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點擊次數:3037 更新時間:2019-05-15
催化劑樹脂作為固體酸、堿催化劑與均相溶液中的硫酸、鹽酸、氫氧化鈉(鉀)這些常規的酸、堿催化劑的作用是一樣的。
樹脂固載的酸堿催化劑與用硅膠、氧化鋁、硅鋁酸鹽或沸石這些無機載物與催化活性部位接近,有利的微環境甚至可以用假均相的反應體系來處理;而后者在液相或氣相反應中,則是真正的非均相體系。因此,在某種意義上說,樹脂的催化性能介于低分子量的酸、堿均相體系和無機固體酸、堿催化體系之間。
隨著樹脂的進一步開發,樹脂催化劑作為固體酸堿催化劑在醚化和醚鍵裂解反應、水合反應、酯化反應、縮合和環化反應等領域中的應用也得到不斷地發展。
1、醚化和醚鍵裂解反應領域
目前,我國樹脂催化劑應用較多的領域主要是醚化和醚鍵裂解反應領域、水合反應領域、酯化反應領域、縮合和環化反應領域等。目前大量使用的強酸樹脂催化劑,主要應用于工業上由低分子量的醇 (一般為甲醇)與C4~C5的叔碳烯烴 (一般為異丁烯)反應生成高辛烷值的汽油添加劑甲基叔丁基醚 (MTBE)。
2010年我國 MTBE的產能大約為558萬t/a,預計到2013 年,MTBE的產能將達到 992 萬t/a。2006年我國汽油 MTBE添加劑合成領域醚化樹脂催化劑的消費量為1448t,2010年增長到了3454t。隨著下游 MTBE產量的迅速增長,醚化樹脂催化劑的市場需求量也將迅速增長,預計到2015年市場需求量將增長到1.55萬t。
除了高辛烷值汽油的添加劑MTBE需要大量使用強酸樹脂催化劑外,未來輕汽油醚化領域對醚化樹脂催化劑的需求將上升到更加重要的地位。未來我國生產的汽油中大約有40%需要通過醚化樹脂催化劑進行醚化加工。
另外磺酸樹脂對醚的裂解反應也有良好的催化作用。如磺酸樹脂在一定的MTBE濃度下會出現大的反應活性,這主要來自MTBE對甲醇和烯的競爭性共吸附作用。2010年我國MTBE裂解領域需要的樹脂催化劑達到了1180 t,預計到2015年需求量將增長到1790 t。
2、水合反應領域
在強酸樹脂催化下烯烴可直接與水發生加成反應生成醇。丙烯水合制異丙醇用酸樹脂催化比用無機酸催化能在更為溫和的條件下進行反應。
近年來,C4和C5的烯烴異構體樹脂催化水合制酮類、仲醇、叔醇的研究有許多報道。如正丁烯水合制備甲乙酮,丙烯水合制備異丙醇,異丁烯水合制叔丁醇1-丁烯和2-丁烯水合得到2-丁醇等。
3、縮合和環化反應領域
用強酸樹脂催化法由苯酚與丙酮縮合合成雙酚A,可以避免常法使用硫酸和氯化氫催化法對設備的強腐蝕和污水對環境的污染。盡管樹脂催化法是新近開發出來的生產技術,在國外,近有許多這種技術進行了改進。
在縮合和環化反應這兩個領域,由于目前我國此類生產工藝繁多,采用的催化劑較為零亂,品種較多,產量較小,樹脂催化劑的市場應用發展較為緩慢,導致目前市場需求有限,預計未來幾年潛在市場空間至少可擴充到年需求量達萬噸以上。